4. W. Thomson, On the Dynamical Theory of Heat, with Numerical Results Deduced from Mr Joule’s Equivalent of a Thermal Unit, and M.Regnault’s Observations on Steam, Mathematical and Physical Papers, Vol.1, Cambridge University Press (1882) pp.174-315. 全文收录。 5. W. Thomson, On a Universal Tendency in Nature to the Dissipation of Mechanical Energy, Philos. Mag., series 4, 4(25), 304-306(1852); also published in Mathematical and Physical Papers,vol. 1, Cambridge University Press (1882) pp. 511-514. 4文章摘译 Clausius 1854 “论热的力学理论之第二定律的一个修正形式” 关于热-功等价性的定律(Satz von der Aequivalenz von Wärme und Arbeit) 此即关于热力学第一定律的深度阐述。从略。 关于转化等价性的定律(Satz von der Aequivalenz der Verwandlungen) 卡诺原理在被第一定律满足的同时,还表达了两种转化——即热转化(Verwandlung)成功和热从高温物体向低温物体的传递(Uebergange)——之间的关系。其可以表述如下:对于所有热转化成功的情形,当工质回到原来状态时,必然同时有热量从高温物体传递给了低温物体,后者与前者之间的关系只与所涉及的两个温度有关。这个关于第二定律的表述是不完整的,有必要从同一个基本原则导出这个定律的一般形式。(die allgemeinere Form des Satzes unmittelbar ausdemselben Grundsatze abzuleiten.)这个基本原则就是:“如果不同时发生与之相关联的变化,热绝不能从低温物体传递到高温物体(es kann nie Wärme aus einem kälteren in einen wärmeren Körper übergehen, wenn nicht gleichzeitig eine andere damif zusammenhängende Aenderung eintrift.)” 如欲将这两种转化方式当作某种同样特性的过程看待,我们称两种可以互相补偿的转化是等价的(aequivalent)。为此,需要找到定律,据此把转化表示成一个数学的量,使得等价的两种转化具有同样的值。我们把功转化成热,以及热从高温向低温处的传递,所对应的等价量定义为正的。若在温度t,某热量是由功转化而来的,则对应的等价量为; 若是热量转化为了功,则对应的等价量取负值。若有热量Q从高温 传递到低温,则对应的等价量为。这里的和是未知的普适函数。显然,按理应该有。 为了得到这两个表达式之间的关系,我们要求对于可逆循环,等价量的代数和为零(algebraische Summe Null ist)。比如对于对应热量在温度t转化成功,而同时有的热量从高温传递到低温,atv,这样的过程就有 倒过来考虑此过程,且假设工质在温度t'做功Q',使得热量从低温传递到高温,则有 两式相加得 这个在温度t'的热量Q'和在温度t的热量Q也可以一起构成一个新的卡诺循环,依然得到一个(1)那样的关系, 从而可得关系式 出于一个以后会明了的原因(Dabei ist es aber aus einem Grunde, der späterersichtlich werden wird),我引入倒数形式的函数f(t)=1/T, T 是一个温度的函数。 ……这样,第二定理就可以表述为转化等价性(Aequivalenz der Verwandlungen)的关系,对于所有可逆循环,热之力学理论的第二定律的解析表达式(analytischer Ausdruck deszweiten Hauptsatzes der mechanischen Wärmetheorie)为方程。 我们当然会选择让人舒服的取值方式(Wir mollen daher den bequemsten Werth wählen), 取T=a+t,这样T不过就是自- 273℃算起的温度值。如果我们把 -a 当成温度的绝对零点,则T就是绝对温度(einfach die absolute Temperatur)。 Clausius 1865 “论热的力学理论中的主方程之几种适于应用的不同形式” 关于不可逆过程的数学处理,要关注两个量。其一是对一个变化的物体要注入或者抽取的热量(Wärmemengen),这个量对于引起同样变化的可逆过程和不可逆过程是不一样的。其二是同每一个不可逆变化相联系的未补偿的转化(jede nicht umkehrbare Veränderung mit einer uncompensirten Verwandlung verbunden), 关于它的知识是非常重要的。 关于第一定律的方程是,其中U是物体所处状态的能量值(Werth der Energie. 注:那时候内能的概念还未确立)。关于第二定律的量是积分∫dQ/T,对于一个闭合循环其总等于零,也即是说表达式dQ/T必定是一个完全积分。将之表示为dS=dQ/T,则从一个状态开始变化到另一个状态有 这和上面的关于U的方程类似。第二定律是关于转化之等价性(Aequivalenz der Verwandlungen)的定律。 (责任编辑:本港台直播) |