这其中一些反常性质与生命的发生和延续密切相关。比如,幸亏自然条件下结的冰比水轻,寒冷地区的水体才不会完全冻上,水中的生物才能熬过漫长的冬天;幸亏水的表面张力很大,相当多的小动物才可以生活在水面上;幸亏水的比热很大,赤道附近的水也不会被轻易烧开,因此水中生物避免了被自然煮熟的命运;又,幸亏冰雪的比热很大,北半球在雪后才不会迅速变成泽国。水之作为生命发生的前提,是由诸多反常物理性质促成的。 水有这么多独特的性质,这些性质反常是水科学研究的主题之一。非常令人沮丧的是,我们对水之反常性质的定量理解远远不足,对有些问题可能连定性的理解都未能达成一致。举个最简单的例子,水分子是极性分子,偶极矩很大,这使得水在电场下容易被极化而获得一定的刚性(图7)。那么,水分子的偶极矩多大呢?我们现有的数据竟然是在 1.85—2.3 Debye 之间。 图7. 水的极性演示。外加电压为11 kV。(江南摄) 3 复杂的相图 对一种物质的初步理解见于该物质的 p —T 相图。图8 是一般热力学教科书中简化的水的 p —T 相图,其气液固三相共存的点(TP)对应固定的气压和温度(T),这个温度 Tc=273.16 K 是绝对温标的唯一参考点。气液两相的分界线终结于处于(218 atm.,647 K)的临界点(CP),在此处右上角一定 p—T 范围内的水处于超临界状态,具有极大的且灵敏地依赖于 p—T 的溶解度。水的液固两相界限的斜率 dp/dT<0,这一点就已经异于大部分其它物质了[2]。重要的是,一般物质的液相和固相可能只有一种或者不多的几种不同结构,而水的结构却是出乎意料地复杂[3,4]。 图8. 简化的水相图 如果我们考虑冰的结构,并考察更高压力的区域,我们会得到如图9 中的相图。注意,在液固界限斜率 dp/dT<0 的部分,液体毗连的冰是 Ih 相的冰,这种结构的冰在(1 atm.,0 ℃) 附近的密度~0.9 g/cm3。这种能浮在水面上的冰是特例而不具普遍性(谢天谢地!)。在 0.4 GPa 以上部分的液固界限斜率 dp/dT >0。目前已知冰的晶体结构有15种之多。 图9. 水的相图,其中的固相为晶体。 不过,如果考虑到压力这个强度量还是极性的,即可正可负,注意到水会表现出不同结构的液相和非晶相,我们还可以得到水的无定形相的相图(图10)[5]。考虑到内容的复杂性,此处只做简单的介绍。水在零度以上的液相也存在液—液一阶相变。由于水存在过冷态,则水在摄氏零度以下也有液态。水可以坚持到-41 ℃才开始结冰,这即是水的均质形核温度 TH~232 K。更为惊悚的是,水在 Tx~150 K 以下的极冷区域也存在液态, 且这个液态,如同非晶固态,随着温度升高到一定温度时会自发结冰。这样,对于无定形态的水来说,因为自发结冰的现象,就存在一个温度上的无人区(no man's land)。如何把无定形态水的研究引入到无人区内,是水科学的一个难题。 图10. 水的无定形相的相图 (责任编辑:本港台直播) |