遗憾的是,硅纳米线比块状硅更难制备,也更为昂贵。于是崔屹和同事们开始研究降低硅负极材料成本的途径。首先,他们找到了利用球形硅纳米颗粒制备锂离子电池负极的办法,虽然解决了成本问题,但他们又要面对另一个问题。随着锂原子的流入流出,纳米颗粒也随之收缩和膨胀,导致粘合纳米粒子的胶开裂,液体电解质通过这些裂缝在纳米粒子间渗透,产生化学反应,在硅纳米粒子表面形成一个非导电层,被称为固体电解质膜 (solid-electrolyte interphase,SEI),随着这层膜越积越厚,负极的电荷收集能力渐被破坏。崔屹实验室的一名研究生说道,“它们就像是疤痕组织一样。” 几年后,崔屹的团队又尝试了纳米技术的另一种解决办法。他们制备了蛋形纳米粒子,在这些微小的硅纳米粒子(即“蛋黄”)周围裹上一层高传导性的碳外壳,锂离子可以自由通过这层外壳,而这层碳外壳可以给予“蛋黄”中的硅原子膨胀和收缩的足够空间,同时保护其免受电解质化学反应形成的SEI的困扰。在2012年发表在《纳米快报》(Nano Letters)上的论文中,atv,崔屹的研究团队报告称,经过1000次充放电循环后,这种蛋黄壳式(yolk-shell)电极仍保留了74%的储电能力。 两年之后,这种“蛋黄壳式”纳米粒子有了进一步改进,它们被组装成微米级的组合结构,就像一个微型石榴。这种新的硅纳米球体结构可提高负极的锂储存量,降低电解质中的有害副反应。2014年2月,崔屹在《自然?纳米科技》上发表了纳米电池的新进展,建立在新材料基础上的电池,经过1000次充电放电循环后,保持了高达97%的电池容量。
“ 随着电池公司的启动运行,崔屹还计划将纳米技术应用于空气净化和水净化项目 ” 今年早些时候,崔屹的团队报告称,他们有了一个比“微型石榴”组合式纳米结构更好的方案。他们将较大的硅纳米粒子锤打至微米级粒子,然后包裹在极薄的石墨烯碳层内。如此处理制成的硅纳米粒子比之前的 “微型石榴”更大,如此大的体积通常在经过几次充放电后就会断裂,但石墨烯的包裹层可阻止电解质接触到硅纳米材料,同时轻松将电荷传递到金属导线。相关成果已发表在《自然?能源》(Nature Energy)杂志上。硅纳米粒子越大,一定体积内容纳的电能也越多,与“微型石榴”纳米结构相比较,成本更低,制作也更简单。 他这次真的找对了方向。”刘俊说道。 在这些创新想法的激励下,Amprius公司筹集了1亿美元进行硅负极锂离子电池的商业开发。Amprius公司在中国生产的手机电池销售量已达100万,公司首席技术官韩松(Song Han,音译)说道,这种以简单硅纳米为基础的电池生产成本较低,但容量只比如今的锂离子电池高10%。但在Amprius公司总部,韩松展示的纳米线-硅电池的技术原型可提高储电容量40%,他说,这只是一个开始,硅负极电池的未来前景无可限量。 现在,崔屹的目光已超越了硅材料。一个研究重点是用纯金属锂制做负极,纯金属锂一直被视为终极负极材料,因为与硅材料相比,它具有储能量更大、质量更轻的更好潜力。 但还有一些重大技术难题有待于解决。首先,锂金属电极周围通常会形成锂离子可以穿过的SEI层,因此SEI层可充当锂负极的保护层,从这点来说是好事。但随着电池充电放电的多次循环,金属锂也像硅纳米粒子那样膨胀收缩,最终破坏SEI保护层,锂离子在断裂处积聚起来,在电极中形成许多被称为“枝晶”的金属尖刺。 这种枝晶会刺破电池隔板,导致电池短路并起火。”崔屹研究团队中的另一名研究生说道。 传统工艺一直未能解决这个问题,但纳米技术也许可以。为阻止金属枝晶形成,崔屹团队采取的一种办法是,通过给负极加上一层相互连通的纳米碳球体来稳定SEI层;另一种方法是在更大的碳壳里,加上一层新的由金纳米粒子构成的“蛋黄壳”粒子,金纳米颗粒吸收锂离子,壳层为锂的膨胀和收缩提供空间,从而解决了SEI层产生裂缝和形成金属枝晶的问题。 (责任编辑:本港台直播) |