此后，华能版图迅速扩张，除新建大量发电机组外，还先后收购了海南、澳大利亚、内蒙古、广东、新加坡等地的电力企业。电监会数据显示，2007年，华能集团资产总额达3698亿元，销售收入1155亿元，利润总额103亿元，这几项指标均居五大发电集团之首。与此同时，华能集团开始积极介入煤矿、铁路、港口等上下游产业链，构建了以电为核心、煤为基础、电煤路港运一体化的产业格局。

　　值得一提的是，2000年7月，华能国际电力股份有限公司（纽约、香港两地上市）以57.68亿元人民币的价格向山东华能电力股份有限公司（纽约上市）全体境内外股东提出全面收购。这起收购发生在华能集团旗下两家境外上市电力公司之间，交易完成后，本就规模庞大的华能国际一跃成为亚洲最大的独立发电公司，李小鹏因此被外界称为“亚洲电王”。

　　《中国新闻周刊》曾报道，华能员工评价李小鹏“在集团内为人随和，一贯行事低调”。在华能期间，李小鹏极少接受媒体专访，网上与他有关的新闻，也以会见各省政府高层、商谈合作的内容居多。

　　据新华网报道，华能国际有关人士也说，李小鹏在华能的时候很有钻研精神，而且很新锐，在他的办公室里有只行李箱，里面装的全是书，不管去哪里出差他都带着这只箱子。

　　在山西时亲自“卖煤”，推动山西煤炭转型

　　2008年5月，李小鹏去职华能，赴任山西省委常委；2008年6月，山西省人大常委会通过重要人事任命，李小鹏被任命为山西省副省长。他在当天简短的供职宣言中说道，“当好省长助手，当好人民公仆，倾听群众呼声，关心群众疾苦，尽心竭力为群众办实事、做好事、解难事。”

　　2012年12月，山西省第十一届人大常委会第三十三次会议决定，李小鹏代理山西省省长。2013年1月，山西省第十二届人民代表大会第一次会议选举李小鹏为山西省省长。

　　晋官难当。山西是中国煤炭大省，安全生产话题一直备受关注，山西省省长一职更被媒体戏称为“火山口”上的岗位。

　　李小鹏履新山西省代省长后尚未满一个月，山西就接连发生“12·25”吕梁山隧道爆炸事故、“12·31”长治苯胺泄漏事故、“1·7”阳煤集团瓦斯事故等5起安全生产事件。

　　2013年1月8日，李小鹏从长治事故处理现场赶回太原，召开山西省安全生产紧急电视电话会议表示：“短短几天时间，我省就接连发生了5起事故，进一步说明了我们的安全生产形势不容乐观。” 面对各分会场，李小鹏沉重地说，“现在我们不是从零做起的问题了，是从负做起。”

　　李小鹏曾形容对于生产安全的管理是“如临深渊、如履薄冰”，“我曾经去拜访过一个在岗位上零安全事故的退休劳模，我向他求教，他告诉我，只有每个人都把责任落到实处，用制度规范、才会更有保障。我们接下来要做的也正是责任落实。”

　　除了安全生产外，山西经济、山西煤炭转型，是摆在李小鹏面前的另一个难题。赴山西后，李小鹏一直致力于扭转山西的经济结构，先后采取了多项措施，包括延伸煤电铝、煤焦化、煤建材等循环产业链，发展煤电一体化；大力推动煤炭消费革命、煤炭供给革命、煤炭管理革命等。

　　据《山西青年报》报道，2008年9月，李小鹏主抓的“煤博会”盛况空前，不仅五大电力集团的高管悉数出席，而且电力巨头与山西焦煤、同煤、阳煤等6家重点煤企签订了从2009年至2013年总量达到11575万吨的煤炭长期供需协议。

　　2009年年初，李小鹏便对外明确表示：“山西今后不仅要卖煤炭，也要卖电。”当年，李小鹏不停地会见各路“财神”，游说他们把项目、资金投到山西，在重点项目、金融、旅游等各个方面进行合作。

　　自2012年6月起，煤炭价格步入下行通道，由于煤炭市场持续低迷，山西煤炭经济运行承受巨大的压力。2013年8月，媒体热议山西省省长李小鹏也加入了“卖煤”队伍：李小鹏在北京与五大电力集团进行座谈，希望电力企业继续支持山西发展，atv，加强与山西在低热值煤发电、煤电一体化、煤层气开发等领域的合作，构建和谐煤电关系。

　　2015年3月，第十二届全国人民代表大会第三次会议山西代表团全体会议上，有记者对全国人大代表、山西省省长李小鹏提问，“2014年，山西GDP增长只有4.9%，经济发展断崖式下滑，省长有压力吗？能睡好觉吗？”