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wzatv:【j2开奖】诺奖得主合成金刚石的猫腻 |『学术不端:一把锋利的钥匙』系列之二

时间:2016-10-24 16:10来源:本港台直播 作者:开奖直播现场 点击:
学术不端被揭穿时,常常会归咎于学生或助手,这是学界行之有效的老套路。是邪?非邪?1906年度诺贝尔化学奖得主莫瓦桑的合成金刚石轻喜剧,就是以这样的套路落幕的。 撰文 曹

  学术不端被揭穿时,常常会归咎于学生或助手,这是学界行之有效的老套路。是邪?非邪?1906年度诺贝尔化学得主莫瓦桑的合成金刚石轻喜剧,就是以这样的套路落幕的。

  撰文

  曹则贤(中国科学院物理研究所研究员)

  1 金刚石是

  金刚石和炭都是天然矿物。金刚石见于冷却的火山口,一般是晶莹透明的(粉色或黄绿色的较罕见)块状,有棱角,坚硬(图1)。最重要的是,金刚石非常罕有,其质量单位为克拉 (1 carat=0.2 g)。因为晶莹剔透、不易损坏和罕见等特点,金刚石价值连城,它是富贵的符号,有时甚至能和爱情划等号。今天我们知道金刚石几乎所有的性质都取极值,比如它的热导率最大(可做大功率器件的热沉部件,金刚石比热的研究可是发展固体量子论的关键动力)、弹性模量最大而且脾气也最大(用氮原子替代金刚石中的一个炭原子可能会气走另一个炭原子,这个杂质-空穴对的电子态据说是纠缠的,可用于制作量子计算机),等等。与此相对,炭会形成大型矿,储量动辄以亿吨计。炭其貌不扬,没有正形,黑乎乎的,一蹭一手黑。炭中长得好看的叫石墨,泛亮亮的金属色(图1)。按固体物理学的说法,石墨是半金属或者间接带隙半导体,能隙为 -0.04 eV,所以导电。石墨呈层状结构,容易解理留下碎片。可以想见,炭(石墨)虽然有重要的应用,比如烧火、作铅笔芯和电池电极,它的身价却从没有高起来过。在1772年拉瓦锡 (Antoine Lavoisier) 燃烧金刚石觉察到金刚石是炭之前,炭从来没想过有金刚石这门富亲戚。就是今天,如果你胆敢对一个贵妇人说她钻戒上的金刚石就是你家烧火的煤球,atv,她也会直接把钻戒摔你脸上。

  

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  图1. 左:金刚石;右:石墨

  金刚石,西文除了 diamond 外还称之为 adamas,αδ?μα?,意思是不坏。笔者猜测,中文金刚不坏和 αδ?μα? 这么一致估计是都来自梵语。金刚不坏的品性让化学家很不服气,在发现酸浴碱泡都不能撼动金刚石以后(其实没那么邪乎,金刚石划铁,吃亏的是金刚石),法国化学家拉瓦锡想到了用火烧(难道是受太上老君和孙悟空的故事的启发?)。1772年,拉瓦锡用级联的两面大透镜把阳光汇聚到一块金刚石上,发现金刚石化成一缕青烟,飞了(图2)。后来,英国人台南特 (Smithson Tennant) 重复了拉瓦锡的实验,并把金刚石和石墨放到一起烧, 然后将燃烧得到的烟雾通过石灰水,于1797年确立了金刚石和石墨在化学上完全是一种东西。它们的天壤之别,竟然仅仅是因为炭原子排列方式的不同(图3)。

  

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  图2. 拉瓦锡用透镜汇聚阳光煅烧金刚石

  

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图3. 左:金刚石中炭原子的排列。每个炭原子周围是四个炭原子,这四个炭原子在正四面体的四个顶点上;右:石墨中炭原子的排列。层状,层中炭原子呈蜂窝状,每个原子周围是三个炭原子,两层两层重复排列,而两层之间错开30°。

  2 点炭成金刚石的诱惑

  在燃烧反应证明了金刚石是炭以后不久,据说法国化学家摩尔沃 (Guyton de Mouveau) 于1799年把金刚石直接给变成了石墨,这下子金刚石和炭是一家已是确定无疑。把金刚石给烧成烟和直接变成石墨,都是败家子的行为,让人不免摇头。不过若是反过来能将石墨给变成金刚石,那该是多么激动人心啊,大街上的女士们就都能带上镶着二斤金刚石的钻戒啦。科学史家可能未太重视的是,点石墨成金刚石可是比点石成金更有诱惑的事业,前者对科学家的引诱和对科学的促进与后者相比,毫不逊色。

  为了推进科学和攫取财富,很多科学家投身于点石墨成金刚石的事业。1880年,英国人汉内 (J. B. Hannay) 宣称将石蜡、骨油和金属锂放入钢管中煅烧,获得了金刚石颗粒。这项工作得到了其他科学家的高度赞扬和追捧,但是人们发现汉内的结果无法重复,用此方法根本得不到金刚石。但是,科学家的热情不会因此有丝毫的影响,更多的人投身于此项伟大事业,更多的思考和方法在不同的实验室内被逐一试验。

  3 穆瓦桑成功合成金刚石

(责任编辑:本港台直播)
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